1破乳劑 1概論 1原油乳狀液的性質(zhì) 原油乳狀液是指以原油為分散介質(zhì)或分散相的乳狀液,以原油作為分散介質(zhì)的乳狀液為油包水型(w/0)乳狀液:以原油作為分散相的乳狀液叫水包油型((a/w)乳狀液。目前,世界上大多數(shù)原油在開(kāi)采時(shí)都有伴生水,并含有天然表面活性劑。這種原油在開(kāi)采和集輸?shù)倪^(guò)程中,經(jīng)過(guò)地層空隙、管線(xiàn)、泵及閥門(mén)嶺攪拌作用,使得產(chǎn)出油為原油乳狀液。一次采油和二次采油采出的原油乳狀液是w/。型乳狀液,穩(wěn)定這類(lèi)乳狀液的天然表面活性劑主要是原油中的活性石油酸(如環(huán)烷酸、瀝青質(zhì)酸)和油濕顆粒(如微晶蠟顆粒和瀝青質(zhì)顆粒等)。三次采油采出的原油乳狀液大多是0/w型乳狀液,穩(wěn)定這類(lèi)乳狀液的表面活性劑主要是活性石油酸的堿金屬鹽、外加水溶比表面活性劑等。 原油和水形成乳狀液為物理變化,故其化學(xué)性質(zhì)還表現(xiàn)為原油和水的本來(lái)性質(zhì),但其物理性質(zhì)的變化卻是小常顯著的。下面分別進(jìn)行介紹。 A.原油乳狀液的物理性質(zhì) a原油乳狀液的分散度分散度是指乳狀液的分散相在連續(xù)相中的分散程度。用分散相顆粒直徑(平均直徑)的系數(shù)表示,此外,也可用分散相的平均直徑或顆粒總表面積與總質(zhì)量之比值,即比表面積表示。分散度是原油乳狀液的重要比質(zhì)之一。b.原油乳狀液的顏色純掙的原油雖因其組成不同有黃、紅、綠、棕紅、咖啡色之分,但對(duì)一般重質(zhì)油而言,其外觀(guān)大多呈黑色。然而,若將其制成0.5--厚的薄層,則顯棕紅色或棕黃色。原油乳狀液的外觀(guān)顏色與含水量密切相關(guān),含水量在10%左右時(shí),顏色與純?cè)拖嗤,隨含水量上升,變?yōu)樽丶t色,當(dāng)含水量達(dá)到30%--50%時(shí),呈深棕色c.原油乳狀液的密度原油乳狀液的密度是指單位體積內(nèi)原油和水以及所含的可溶性物質(zhì)的總質(zhì)量:單位為g/cm,其數(shù)值具有加和比若已知原油乳狀液中水的體積分?jǐn)?shù)為小,原油和鹽水的密度分別為PO和Pw,則原油乳狀液的密度P可按下式計(jì)算 原油乳狀液的粘度原油乳狀液的粘度是指其本身所具有的內(nèi)a擦力。其數(shù)值與純凈的原油或水相比較要大數(shù)十到數(shù)百倍,且不具有加和It.原油乳狀液粘度隨著含水量的上升會(huì)大幅增加。但當(dāng)含水量達(dá)50%--70%時(shí),其粘度達(dá)到最大值;當(dāng)含水量增加至50%--70%以上時(shí),水不再都成為內(nèi)相,部分水將游離出來(lái),隨著游離水的增加,此時(shí)原油乳狀液的表觀(guān)粘度急劇下降。山于原油乳狀液屬非牛頓流體,故有剪切稀釋性,隨著剪切速率的增加,內(nèi)部結(jié)構(gòu)遭到破壞,表觀(guān)粘度下降,粘度下降的幅度與乳狀液含水率有關(guān):含水率越大,下降的幅度越大。另外,原油乳狀液還有觸變性。幾種原油乳狀液混合時(shí),如同幾種純掙的原油混合時(shí)一樣,粘度也無(wú)加和性。e.原油乳狀液的凝固點(diǎn)山于在一定的含水率范圍內(nèi),原油乳狀液的粘度隨含水率的上升而增高,粘度的上升使流動(dòng)性能變差,故原油乳狀液的凝固點(diǎn)也隨含水率的上升而有所提高。f.原油乳狀液的老化乳狀液的穩(wěn)定性隨著存放時(shí)問(wèn)的延長(zhǎng)而增加的現(xiàn)象稱(chēng)為乳狀液的“老化”。老化現(xiàn)象的產(chǎn)生有兩個(gè)原因,一是由于乳狀液存放時(shí)問(wèn)長(zhǎng),原油與空氣長(zhǎng)期接觸,生成更多的天然活性物質(zhì);二是天然表面活性劑或助表面活性劑分子有足夠時(shí)間擴(kuò)散,使界面分子排列更緊密,膜強(qiáng)度更高,乳化狀態(tài)也就更穩(wěn)定。H原油乳狀液的電學(xué)性質(zhì)原油乳狀液的電學(xué)性質(zhì)是原油及其乳狀液的又一基本物理性質(zhì).常用相對(duì)介電常數(shù)、電導(dǎo)和電泳等參數(shù)來(lái)描述。它對(duì)于判別乳狀液的類(lèi)型、穩(wěn)定性及破壞乳狀液的方法都有重要作用。a原油乳狀液的相對(duì)介電常數(shù)原油乳狀液的相對(duì)介電常數(shù)是指在電容器的極板問(wèn)充滿(mǎn)原油或原油乳狀液時(shí)測(cè)得的電容Cx與極板問(wèn)為真空時(shí)的電容C之比。實(shí)驗(yàn)表明,純?cè)偷南鄬?duì)介電常數(shù)為2.0--2.7;而純水的相對(duì)介電常數(shù)為80。如果原油與水組成乳狀液:則相對(duì)介電常數(shù)就將發(fā)生明顯的變化。原油乳狀液韻相對(duì)介電常數(shù)與含水率、原油組成、壓力、密度、含氣量及溫度等因素有關(guān)。b.原油乳狀液的電導(dǎo)電導(dǎo)的測(cè)定方法是在一定溫度下,取面積為l-,的兩個(gè)平行相對(duì)的電極,其間距為1-中間放置l-,的原油或己知含水率的原油乳狀液,此時(shí)測(cè)出的電導(dǎo)值就為該原油或原油乳狀液的電導(dǎo)率。一般地講,原油本身的電導(dǎo)率為((1---2)x10"s韶。石蠟基原油的電導(dǎo)率只有膠質(zhì)、瀝青質(zhì)原油的一半c.原油乳狀液的電泳山于原油乳狀液中的水珠在大多數(shù)情況下都帶有電荷,故將其放置在電場(chǎng)中,會(huì)因其帶電而向著與其電荷符號(hào)相反的電極運(yùn)動(dòng),此種現(xiàn)象叫做電泳。電泳是靜電脫水的理論依據(jù),水珠在電場(chǎng)中的移動(dòng)速度叫電泳速度。其數(shù)值大小可按下式計(jì)算:。V=bEE/(6.u)式中、一電泳速度;b-zeta電勢(shì);,E一電極問(wèn)的電場(chǎng)強(qiáng)度£原油的相對(duì)介電常數(shù)p—原油的粘度 1.2破乳劑發(fā)展簡(jiǎn)況 原油乳狀液的類(lèi)型不同(W/0或0/W型),所使用的破乳劑也相應(yīng)地分為W/0(厲油乳狀液)型破乳劑和。/w(原油乳狀液)型破乳劑。A.W/0型破乳劑發(fā)展簡(jiǎn)況W/0型破乳劑使用較早,己有80多年的歷史從開(kāi)始使用至今,經(jīng)不斷研究、開(kāi)發(fā),已發(fā)展了三代破乳劑20世紀(jì)二三十年代,開(kāi)發(fā)了第一代原油破乳劑。這一代破乳劑主要是低分子陰離子型破乳劑,如梭酸鹽類(lèi)、硫酸酷鹽類(lèi)、FA酸鹽類(lèi)等。其中,以磺酸鹽類(lèi)較典型,應(yīng)用也較廣泛。2。世紀(jì)四五十年代發(fā)展了第二代原油破乳劑。第二代破乳劑主要是以低分子非離子表面活性劑為主,如OP類(lèi)、平平加類(lèi)、吐溫類(lèi)等。這代破乳劑的開(kāi)發(fā)成功,使化學(xué)破乳劑的發(fā)展又向前邁進(jìn)了一大步20世紀(jì)60年代至今,發(fā)展了第三代原油破乳劑。這類(lèi)破乳劑主要是非離子型的高分子表面活性劑。廣泛采用各種高碳醇、烷基酚、烷基胺、酚醛樹(shù)脂以及其他含有活潑氫的物質(zhì)作為引發(fā)劑而得到高分子破乳劑,特別是采用具有一定數(shù)量的PO鏈(C,ILO)作為親油基和EO鏈(CIHIO)為親水基,而形成的嵌段共聚物,是應(yīng)用非常廣泛的聚醚型破乳劑近年來(lái),又研究出了一些超高分子量型的化學(xué)破乳劑,其破乳能力與對(duì)各種原油的適應(yīng)程度都有所提高。日本等一些國(guó)家還提出了用環(huán)氧丁烷、四氫吠喃等代替環(huán)氧丙烷等非聚醚型破乳劑,可獲得更好的破乳效果。隨著新型破乳劑的不斷研制開(kāi)發(fā),單一劑型的破乳劑在其破乳效果大幅度提高的同時(shí),其針對(duì)性較強(qiáng),適應(yīng)面窄的缺點(diǎn)也逐漸暴露,所以,近幾年來(lái),在研制新型化學(xué)破乳劑的同時(shí),各國(guó)都采用復(fù)配的形式來(lái)擴(kuò)大破乳劑的品種系列,以擴(kuò)大其適應(yīng)性。目前,國(guó)內(nèi)外各大油田使用的破乳劑主要是第三代破乳劑。H.o/w型乳化原油破乳劑發(fā)展簡(jiǎn)況這類(lèi)破乳劑是隨著三次采油興起而發(fā)展起來(lái)韻。國(guó)外三次采油大規(guī)摸的礦場(chǎng)試驗(yàn)開(kāi)始于2a世紀(jì)7a年代,所以,水包油型破乳劑也是從這個(gè)年代起開(kāi)始研制開(kāi)發(fā)的我國(guó)水包油型乳化原油破乳劑的研制開(kāi)發(fā)起步較晚,自2o世紀(jì)so年代中期才進(jìn)行研制開(kāi)發(fā)。勝利油田于1989年研制成功的cw-of型破乳劑是國(guó)內(nèi)最早報(bào)道的水包油型破乳劑。 1.3破乳劑的類(lèi)型 油包水型破乳劑的類(lèi)型油包水型原油乳狀液所使用的破乳劑即為油包水型破乳劑。我國(guó)日前開(kāi)發(fā)與應(yīng)用的大部分為該類(lèi)破乳劑。下面重點(diǎn)介紹該類(lèi)破乳劑的各種分子式。 a.聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醇(或烷基苯酚)醚
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