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標題: 加氫催化劑再生技術(shù) [打印本頁]

作者: 中石油建設(shè)hy 時間: 2013-8-30 22:45
標題: 加氫催化劑再生技術(shù)
1 催化劑的失活
催化劑失活按失活過程的可逆性可分為兩
類〔’一:一類是暫時性失活。原料中的含S,N ,0
等雜環(huán)烴、稠環(huán)芳烴和烯烴在催化劑表面被吸附
后經(jīng)熱解、縮合等反應(yīng)生成的積炭覆蓋了催化劑
的活性中心，導(dǎo)致催化劑失活，這種失活是暫時
的，可通過再生恢復(fù)催化劑活性。另一類為永久
性失活。原料中的Fe,N i,V,Ti等重金屬沉積、催
化劑上金屬晶態(tài)變化與聚集、催化劑及其載體孔
結(jié)構(gòu)的倒塌等引起的失活，這種失活是永久性的，
因為無法通過再生來恢復(fù)催化劑活性。
按失活機理催化劑失活可分為中毒、結(jié)焦及
燒結(jié)三類〔4-51。中毒:主要指堿性氮化物如毗r類
化合物化學吸附在酸性中心上，不僅使催化劑失
去活性而且堵塞孔口及內(nèi)孔道;結(jié)焦:原料在催化
劑表面形成炭質(zhì)，覆蓋在活性中心上，大量的結(jié)焦
導(dǎo)致孔堵塞，阻止反應(yīng)物進人孔內(nèi)活性中心，Shiring
等研究了加氫催化劑上積炭的形成機理及積
炭對活性的影響，指出5%的積炭即可引起催化
劑失活;燒結(jié):指催化劑結(jié)構(gòu)發(fā)生變化而喪失活性
中心，如小金屬聚集或晶體變大。
渣油加氫催化劑的失活可分為初期快速失
活、中期穩(wěn)定失活和末期快速失活[6]。初期快速
失活:稠環(huán)芳烴在催化劑表面被吸附后經(jīng)熱解縮
合形成的積炭(11% 一17%)覆蓋在催化劑活性
中心上引起失活;中期穩(wěn)定失活:金屬硫化物在催
化劑微孔中沉積引起的失活。
鎳負載型催化劑的失活可分為如下幾種【7]
催化劑比表面積減少;活性中心Ni與載體A120 3
間形成難還原的NiA1204物種，減少了催化劑活性
中心數(shù);活性中心Ni聚集形成晶相。
Cam ax ob 等[8」將催化劑失活歸納為兩類:一
是化學變化引起的失活;二是結(jié)構(gòu)改變引起的失
活。
Heg edu s等 [‘〕將催化劑失活歸納為三類:即
化學失活、熱失活和機械失活。
Hug he s[81 則將催化劑失活歸納為中毒、堵塞、
燒結(jié)和熱失活。
催化劑失活的機理可歸納為四種[9]。平行
失活:失活速率與反應(yīng)物的濃度有關(guān);連串反應(yīng):
失活速率與產(chǎn)物濃度有關(guān);并列失活:失活速率與
毒物濃度有關(guān);獨立失活:失活由表面結(jié)構(gòu)改變或
高溫下催化劑表面燒結(jié)所致，失活速率與高溫下
的反應(yīng)時間有關(guān)。
2 催化劑再生的機理
2.1 再生的定義〔10]
對失活的催化劑通過各種有效的物理和化學
手段，去除吸附(物理吸附、化學吸附等)在該催
化劑表面上各種有害的毒物、雜質(zhì)(積炭、金屬、
鹽類沉積物等)，改善和調(diào)整催化劑表面的物理
結(jié)構(gòu)與晶粒分布等，從而使催化劑活性得以部分
恢復(fù)的過程。
2.2 再生的基本化學反應(yīng)

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作者: じ☆veミDK~ 時間: 2013-9-2 14:56
:)不過啊學過之后受益匪淺

作者: sdqdpd333 時間: 2014-1-27 11:08
很好啊謝謝

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